Abstrakt

Úvod

Jedlo je základnejšou potrebou človeka ako prístrešie a oblečenie. Poskytuje dostatok živín pre rast, údržbu, opravu a reprodukciu tela. India je druhou najľudnatejšou krajinou na svete a v jej hospodárskom scenári dominuje predovšetkým poľnohospodárstvo. Takmer 64 % jeho obyvateľstva je závislých od poľnohospodárstva. Potravinová bezpečnosť je jedným z hlavných problémov Indie, kde si rôznorodé agroklimatické podmienky vyžadujú rôzne prístupy k pestovaniu a ochrane plodín. S obmedzením rozširovania obrábanej pôdy väčšina ziskov v poľnohospodárskej výrobe pochádza zo zvýšenej produktivity prostredníctvom dvoch hlavných vstupov, tj hnojív a pesticídov.

Straty na úrode spôsobené škodcami a chorobami rastlín sú pomerne vysoké v rozvinutých aj rozvojových krajinách. Uvádza sa, že sú v rozsahu 10–30 % v prvom prípade a 40–75 % v druhom prípade (Roy 2002 ). K ešte väčším stratám dochádza po zbere úrody, ktoré sú spôsobené škodcami, ktorí napádajú uskladnené produkty, najmä v trópoch (FAO 1985 ). Počas posledných 3–4 desaťročí sa na celom svete zaviedla chemická kontrola škodcov zameraná na minimalizáciu týchto strát. Približne 70 % pesticídov používaných vo svete sa používa v rozvinutých krajinách a 30 % v rozvojových krajinách (Pimentel 1987 ). India je na siedmom ^mieste v používaní pesticídov na plodinách (Singh 2002). Pesticídy sa po ich postriekaní začnú pomaly rozptyľovať. Každý pesticíd používaný na plodiny potrebuje pred zberom určitú čakaciu dobu, ktorá sa líši od pesticídu k pesticídu a tiež od jednej plodiny k druhej. Potravinové výrobky sa stanú bezpečnými na konzumáciu až po uplynutí čakacej doby. Ak sa ovocie a zelenina zozbierajú pred uplynutím čakacej doby, je pravdepodobné, že budú mať vyšší obsah rezíduí, ktoré sú zdraviu nebezpečné. Napriek obmedzeniam a predpisom o používaní pesticídov, India predstavuje jednu tretinu prípadov otravy pesticídmi vo svete. Výskyt nadmerných rezíduí pesticídov môže spôsobiť slepotu, rakovinu, ochorenia pečene a nervového systému atď. Dlhodobé účinky môžu viesť k zníženiu počtu živých spermií a plodnosti, zvýšeniu hladiny cholesterolu,2006).

Disipácia vis-à-vis- lokalizácia rezíduí pesticídov v potravinových komoditách

Zloženie a vlastnosti rôznych potravinových komodít sa líšia podľa ich povahy a skupiny, do ktorej patria. To isté platí pre pesticídy. Existuje mnoho faktorov, ktoré ovplyvňujú rozsah absorpcie, prieniku a degradácie pesticídov a líšia sa od jednej kategórie potravín k druhej. Rýchlosť, ktorou sa pesticídy pohybujú a rozptyľujú, úzko súvisí s fyzikálno-chemickými parametrami samotného pesticídu a okolitými podmienkami prostredia. Schopnosť odolávať degradácii (perzistencia) za rôznych podmienok sa meria ako polčas rozpadu pesticídu. „Polčas rozpadu“ je čas potrebný na to, aby sa polovica pesticídu rozpadla/zmizla. Polčas rozpadu pesticídov sa môže pohybovať od hodín alebo dní až po roky v prípade perzistentnejších pesticídov (Helfrich 2009). Polčasy rozpadu sú len odhady a môžu sa líšiť v závislosti od podmienok prostredia. Množstvo pesticídov zostávajúcich po polčase rospadu závisí od množstva pôvodne aplikovaného pesticídu (NPIC 2011 ). Pesticíd môže byť degradovaný fotolýzou, hydrolýzou, oxidáciou a redukciou, metabolizmom (rastliny, zvieratá alebo mikróby), teplotou a pH (Helfrich 2009 , NPIC 2011 ). Hodnoty polčasu rozpadu pre rôzne pesticídy sú rozsiahle uvádzané v literatúre. Tieto sa líšia podľa pesticídov, potraviny/plodiny, aplikačnej dávky a experimentálnych podmienok. Niektoré hodnoty polčasu rozpadu niekoľkých pesticídov aplikovaných na zeleninové plodiny sú uvedené v tabuľke 1

Retencia pesticídov závisí od fyzikálno-chemických vlastností molekúl pesticídov, ako aj potravín. V ovocí a zelenine sa väčšina zvyškov pesticídov zadržiava na povrchu šupky (Awasthi 1993 ). To je dôvod, prečo sa väčšina zvyškov odstráni umývaním, peelingom alebo ošetrením chemickými roztokmi, ako je ocot, kurkuma, hydrogénuhličitan sodný, kuchynská soľ alebo alkohol (Gupta 2006 ). Pesticídy môžu byť zavedené do ovocia a zeleniny v rôznych fázach výroby. Niektoré pesticídy sa používajú pred kvitnutím, niektoré počas rastu ovocia a iné po zbere. Preto umiestnenie pesticídov v tom istom ovocí môže byť odlišné (Trewavas a Stewart 2003). Veľmi malé množstvo systémových pesticídov sa môže absorbovať do mäsa (Lewis et al. 1998 ). Úroveň rezíduí v šťavách z ovocia alebo muštu z hrozna závisela od rozdeľovacích vlastností pesticídu medzi šupkou ovocia a šťavou. Preto sa lipofilné zvyšky zle preniesli do šťavy a značné množstvo sa zadržiavalo vo vedľajších produktoch, ktoré často zahŕňali šupku (Halland et al. 1994 ). V ovocí a zelenine ovocného typu bola koncentrácia rezíduí pesticídov vyššia v stopke plodu av blízkosti epidermy (exokarp a ovocná nádoba) ako v sarkokarpe alebo oplodí. V listovej zelenine bola koncentrácia rezíduí pesticídov vyššia vo vonkajších listoch ako vo vnútorných listoch (Yoshida et al. 1992). Vyplavovanie pesticídov z povrchu ovocia a listových komodít je spôsobené ich rozpustnosťou vo vode (Jaggi et al. 2000 ). Účinnosť umývania je tiež závislá a môže byť znížená pre insekticídy, konkrétne pre syntetické pyretroidy, v dôsledku silnej väzby medzi molekulami insekticídu a voskovej vrstvy šupky ovocia a tiež ich nesystémovým a netranslaminárnym pohybovým charakteristikám (Elliot 1980 , Briggs 1985 ). Prenos rezíduí pesticídov zo sušeného (urobeného) čaju do čajového nálevu/záparu závisel od rozpustnosti vo vode, rozdeľovacieho koeficientu a tlaku pár (Kumar et al. 2005 ).

V obilných zrnách je väčšina pesticídov obsiahnutá vo vonkajšej vrstve zrna, tj otruby, a preto mletie a podobné techniky spracovania odstraňujú rezíduá v rôznej miere (Udeaan a Bindra 1973 ). Obilné zrná sa tiež po zbere vždy postriekajú insekticídmi na skladovanie vo veľkých silách, aby sa znížili straty počas skladovania 1 rok alebo dlhšie pri teplote okolia. Zvyšky lipofilnejších pesticídov majú tendenciu zostávať na obale semien, hoci frakcia sa môže presunúť na časti obsahujúce vysoké hladiny triglyceridov, tj otruby a klíčky. Hladiny rezíduí v otrubách boli preto 2- až 6-násobne vyššie ako v pšenici. Pre pesticídy, ktoré sa mohli dostať do zrna translokáciou, boli rezíduá vyššie v otrubách ako v múke (Halland et al. 1994). V iných plodinách, ako sú strukoviny, sa zvyšky cypermetrínu a deltametrínu nedali odstrániť umývaním a varením v skladovaných zrnách, čo naznačuje, že zvyšky prenikli do vnútra zŕn (Hazarika a Dikshit 1992 , Lal a Dikshit 2000 ). V strukovinách bola maximálna koncentrácia cypermetrínu zistená na obaloch semien (Dikshit 2001 ).

Mlieko a mliečne výrobky sa niekedy nachádzajú kontaminované insekticídmi z krmív a krmív, ktoré zostávajú spojené s jeho tukovou časťou. Preto sa rezíduá môžu nachádzať vo väčšej koncentrácii (na základe tuku) v mliečnych výrobkoch (maslo, syr, ghee, malai ) ako v mlieku, z ktorého boli vyrobené (Li et al. 1970 ) V mäse sú pesticídy hlavne koncentrované v tukovej zložke. Tie pesticídy, ktoré majú tendenciu byť rozpustné v tukoch, sa nachádzajú v oveľa vyššej koncentrácii vo vaječnom žĺtku ako v albumíne. Naproti tomu tie, ktoré sú rozpustné vo vode/polárne, sa nachádzajú vo vyšších koncentráciách v albumíne (Krieger 2001 ). Väčšina organických pesticídov má vysokú afinitu k olejom, čo sťažuje ich odstránenie z rôznych olejov a tukov.

Insekticídy rozpustné v tukoch, ako sú organochlórové zlúčeniny, po dosiahnutí vodnej hladiny majú tendenciu priľnúť k suspendovaným organickým látkam, ktoré sú konzumované malými bezstavovcami, ktoré na nich žijú. Ryby, ktoré sa živia malými vodnými bezstavovcami, hromadia pesticídy vo svojich tkanivách, okrem toho, že ich priamo absorbujú zo znečistenej vody v okolí. Organochlórové insekticídy s vysokou rozpustnosťou v lipidoch sa ľahko akumulujú v tukových tkanivách rýb. Táto akumulácia pesticídov v rybách môže byť 10 až 10 000-krát väčšia ako ich pôvodné koncentrácie vo vode (Kannan et al. 1997 ).

Vplyv manipulácie a spracovania

Potraviny po zbere/zabití podliehajú rôznym manipulačným a spracovateľským operáciám na domácej alebo priemyselnej úrovni, ktoré zahŕňajú jednoduché umývanie až po viackrokové a komplexnejšie spracovanie s cieľom predĺžiť trvanlivosť, pridať rozmanitosť, zvýšiť chutnosť a dostupnosť živín a vytvoriť príjem. Rôzne používané techniky a metódy zvyčajne znižujú hladiny rezíduí v dôsledku prania alebo čistenia, lúpania, blanšírovania, odšťavovania, varenia, mletia, pečenia, pasterizácie, konzervovania atď. Niektoré procesy však môžu viesť k zvýšeniu hladiny rezíduí v dôsledku koncentračného účinku a/alebo alebo afinitu k lipidovej skupine.

Existuje teda rastúca potreba informácií o účinkoch rôznych procesov na osud rezíduí pesticídov v potravinách z hľadiska regulácie aj z hľadiska verejného záujmu. Rôzne aspekty týkajúce sa rôznych potravín, prípravných krokov, spracovania na rôzne produkty a manipulácie a skladovania veľkého množstva pesticídov po zbere boli vypracované pod týmito hlavičkami:

• I. Prípravné kroky

  Rozsah redukcie pesticídov závisí od operácií prania, povahy molekuly pesticídu a iných použitých prípravných krokov. Voľne zadržiavané zvyšky niekoľkých pesticídov sa odstraňujú s primeranou účinnosťou rôznymi typmi umývacích procesov (Street, 1969 ). Navyše väčšina pesticídov aplikovaných na plodiny je obmedzená na vonkajší povrch a podlieha obmedzenému pohybu alebo prenikaniu kutikuly. Preto je možné ich odstrániť umývaním, lúpaním a orezávaním (Toker a Bayindirli 2003 ). Vplyv rôznych prípravných krokov na rezíduá pesticídov v potravinách je opísaný v rôznych podkapitolách:

  • a) Umývanie vodou : Ovocie a zelenina sa pred konzumáciou vždy umyjú. Zelenina sa často pred konzumáciou ošúpe a uvarí. Wallis a kol. ( 1957 ) uviedli, že iba jedno minútové umývanie okry s počiatočným nánosom 15,20 ppm malatiónu odstránilo zvyšok do takej miery, že na umytom okre boli zistené iba stopy. Dewan a kol. ( 1967 ) uviedli, že 11,83 cm zrážok vyplavilo počiatočné ložisko karbarylu v okre na nulu, čím sa zaznamenalo 100 % zníženie. Nath a kol. ( 1975) zistili, že 30-sekundové umývanie ošetrenej okry vodou z vodovodu viedlo k značnému odstráneniu usadenín malatiónu; zaznamenali zníženie o 89,15 % a 79,48 %. V prípade karbarylu sa počiatočná usadenina v dôsledku dvoch aplikačných dávok znížila na 5,94 a 12,24 ppm v uvedenom poradí umývaním okry vodou z vodovodu počas 30 s. Premývanie teda znížilo karbarylové usadeniny o 66,12 a 69,55 % pre nižšiu a vyššiu aplikačnú dávku. Uvádza sa, že rôzne procesy dekontaminácie pesticídov, ako je umývanie ovocia vodou, uvoľňujú zvyšky v rôznej miere v závislosti od zloženia ovocia, chemickej povahy pesticídu a podmienok prostredia. Umývanie bolo najúčinnejším prostriedkom na odstránenie zvyškov pesticídov a minimalizáciu príjmu potravy z kapusty (Yuan et al . 2009). Elkins a kol. ( 1968 ) tiež uvádza, že umývanie studenou vodou odstránilo z fazule 96 % zvyškov malatiónu.

    Deshmukh a Lal ( 1969 ) uviedli, že umývanie brinjalov ošetrených karbarylom vodou z vodovodu do značnej miery odstránilo zvyšky. Bindra ( 1973 ) uvádza 80-83% zníženie karbarylu umývaním paradajok. Premývaním sa však znížilo iba 18–55 % endosulfánu. Miera odstraňovania rezíduí pesticídov, dieldrínu a heptachlórepoxidu v tekviciach a uhorkách, umývaním vodou alebo 0,1 % tekutým čistiacim prostriedkom, bola 8 – 52 % a 19 – 67 % (Yoshida a kol. 1992). Na zníženie príjmu rezíduí pesticídov zo zeleniny a ovocia bolo potrebné odstránenie plodovej stopky, exokarpu a pletiva okolo stopkovej dutiny ovocia a ovocnej zeleniny a umytie listov vodou alebo zriedeným čistiacim roztokom. Odstránenie metamidofosu a karbofuránového zvyšku z brokolice počas mrazenia študovali Tsai et al . ( 1997 ). Premývanie počas 3 minút odstránilo 44,1 % vysokých a 32,8 % vysokých dávok rozprášeného karbofuranu. Zvyšky v šťave pripravenej z umytých komodít sa pohybovali od nezistených do 0,83 mμg/g. V prípade paradajok Singh a Lal ( 1966) ohlásilo zníženie depozitu malatiónu o 86,20 % iba pri jednej minúte umývania. Zistilo sa, že umývanie plodov paradajok v prúde vody po dobu 1–3 h znížilo rezíduá pesticídov v paradajkových produktoch; semená paradajok vykazovali vyššie hladiny rezíduí, pretože neboli podrobené spracovaniu. (Ramadan et al. 1992 ). Premytím sa odstránilo viac zvyškov z mrkvy ako z paradajok (Burchat et al. 1998 ). Perzistencia malatiónu v paprike bola študovaná v terénnych experimentoch (Bhagirathi et al. 2001). Umytím ošetreného ovocia tečúcou vodou z vodovodu sa zo vzoriek odstránilo 67–78 % zvyškov malatiónu. Hladina chlórpyrifosu a fannitrotiónu v umelo kontaminovaných plodoch červenej papriky po zbere bola približne 30–40 % po trepaní alebo sonikácii papriky počas 5 minút vo vode (Lee 2001 ).

    Uvádza sa, že umývanie ošetrených plodov manga znižuje povrchové zvyšky v rozsahu 66–68 % v prípade dimetoátu a fentionu v porovnaní s 21–27 % v prípade pyretroidov v počiatočných štádiách ošetrenia postrekom. Účinnosť umývania však bola znížená v neskorších štádiách všetkých insekticídov a konkrétnejšie syntetických pyretroidov v dôsledku silnej väzby medzi molekulami insekticídu a voskovej vrstvy šupky ovocia a tiež ich nesystémovým a netranslaminárnym pohybovým charakteristikám (Elliot 1980 , Briggs 1985 ). Približne 50 % zvyškov fenitrotiónu sa odstránilo umývaním jabĺk pri výrobe koncentrovanej šťavy z jabĺk ošetrených 0,15 % roztokom fenitrotiónu (Lipowska et al. 1998). Cabras a kol. (1998) pozorovali významný pokles rezíduí pesticídov pri umývaní sušených sliviek. V prípade iprodiónu bol zvyšok v čase zberu 0,68 ppm a premývanie počas 5 minút viedlo k 6-násobnému poklesu. Dlhšie umývanie ovocia neovplyvnilo hladinu zvyškov. To sa vysvetľuje tým, že pesticíd po ošetrení prenikol do epikulárnej vrstvy a kutikuly (Riederer a Schreiber 1995), čím sa zabráni priamemu kontaktu s vodou a následne solubilizácii. Zníženie rezíduí po prvom umytí nebolo možné pripísať procesu solubilizácie v dôsledku adsorpcie pesticídov prachom na ovocí počas ošetrenia. Umytím sa odstránil prach aj adsorbované zvyšky. Zvyšok v čase zberu bol 0,21 ppm v prípade fosalónu, ktorý sa premytím znížil na 0,07 ppm. Dlhšie premývanie nespôsobilo žiadnu zmenu hladiny zvyškov. Okrem toho premývanie spôsobilo významný pokles iprodiónu a fosalónu, pričom neovplyvnilo hladinu bitertanolu a procymidonu.

    Tejada a spol. ( 1990 ) uviedli, že zvyčajná prax umývania ryže a kukurice pred varením znížila zvyšky chlórpyrifosu o 59–100 % pochádzajúce zo sprejov na jutové vrecia. Miyahara a Saito ( 1994 ) uviedli, že počas výroby tofu sa hladiny pesticídov znížili na približne 10 a 20 % pôvodných hladín dvojitým premytím sójových bôbov vodou. Navyše rozprášené pesticídy, ktoré zostali ako mikročastice na povrchu sójových bôbov, sa ľahko odstránili mechanickým miešaním vo vode. Takto sa zmylo 80 % pesticídov na povrchu. Procesy dekontaminácie, ako je umývanie a naparovanie, uvoľnili zvyšky cypermetrínu v pulzoch o 37–49 % a 63–74 %, v tomto poradí (Dikshit 2001 ).

  • b) Umývanie soľným roztokom : Umývanie zriedeným soľným roztokom (chlorid sodný) je pohodlnou metódou na zníženie zaťaženia kontaminantmi z povrchov potravín, najmä ovocia a zeleniny. Táto metóda by mohla byť rovnako účinná na zníženie rezíduí pesticídov aj z iných komodít. Tento postup sa odporúča ako praktický pre použitie v domácnosti. Chlorothalonil sa najlepšie odstránil z čínskej kapusty 1% fyziologickým roztokom počas 10 minút (Lee a Chou 1995 ). Dekontaminácia kapusty rôznymi procesmi ukázala, že zvyšky sa do určitej miery znížili umývaním a varením (Nagesh a Verma 1997). Umývanie vzoriek slanou vodou sa významne nelíšilo od bežného umývania vodou z vodovodu. Avšak ponorenie zelených čili papričiek do 2 % roztoku soli na 10 minút, po ktorom nasledovalo premytie vo vode, odstránilo 90,56 a 66,93 % zvyškov z paprík 0 a 5 dní po konečnom postreku (Phani-Kumar et al. 2000a , b ).
  • c) Umývanie chemickými roztokmi : Na dezinfekciu ovocia a zeleniny sa bežne používa chlórová voda a zriedené roztoky iných chemikálií. Tieto chemikálie zohrávajú účinnú úlohu pri odstraňovaní zvyškov pesticídov. Účinnosť ponorov chlórovanej a ozonizovanej vody pri disipácii azinfos-metylu, kaptánu a formetanátu-HCl bola študovaná na modelovom systéme na jablkách a jablkovej omáčke (Ong et al. 1995 ). Zvyšky pesticídov na jablkách a v jablkovej omáčke sa znížili pri oboch umývaniach, pričom najúčinnejšie bolo 500 ppm chlóru (chlórnanu vápenatého). V roku 1996 Ong a kol. ( 1996) zistili, že všetky 3 pesticídy v modelových systémoch sa znížili o 50–100 % pri ošetrení chlórom a ozónom. Kaptán a formetanát-HCl boli rýchlo degradované v 50 a 500 ppm roztokoch chlóru pri pH 7 a 10,7. Rýchlosť degradácie pesticídov sa zvýšila pri vyššom pH a teplote. Zvyšky pesticídov na čerstvých jablkách a v spracovaných jablkových produktoch boli tiež znížené umývaním chlórom a ozónom; chlór (500 ppm), čo je najefektívnejšia umývacia úprava. Použitie premývania ozónom pri 0,25 ppm nebolo také účinné ako premývanie chlórom kvôli jeho nízkej koncentrácii, jeho nestabilite vo vode a vysokému organickému obsahu premývacej vody.

    Čerstvé jablká boli ošetrené 2 rôznymi hladinami mancozebu (1 a 10 μg/ml). Zvyšky mancozebu sa znížili o 56–99 % pri použití chlóru a o 36–87 % pri ošetrení oxidom chloričitým. Rezíduá mankozebu sa po úprave ozónom znížili o 56–97 %. Kyselina peroxyoctová (HPA) bola tiež účinná pri degradácii zvyškov mancozebu so 44–99 % znížením v závislosti od času liečby a koncentrácie HPA (Hwang et al. 2001 ).

    Zemiaky sa premývali 10 minút vo vode z vodovodu, v kyslom roztoku (5 alebo 10 % roztoky vodného extraktu z listov reďkovky, kyseliny octovej, citrónovej, kyseliny askorbovej alebo _H202 ) , neutrálnom roztoku (5 alebo 10 % NaCl) alebo alkalický roztok (5 alebo 10 % NaHC03 ₎ (Zohair 2001 ). Zistilo sa, že kyslé roztoky sú účinnejšie na extrakciu organochlórových pesticídov zo zemiakov ako iné používané premývacie roztoky. Soliman ( 2001) uviedli, že umývanie zemiakov vodou z vodovodu alebo vodnými roztokmi kyseliny octovej a/alebo NaCl a blanšírovanie alebo smaženie zemiakov odstránilo väčšinu organochlórových a organofosforových zvyškov. Po umytí mydlom a roztokmi kyseliny octovej sa v baklažánoch nezistili žiadne zvyšky profenofosu a vysoké percento zvyškov profenofosu bolo z papriky odstránené roztokom kyseliny octovej, manganistanu draselného a vody z vodovodu (Radwan et al. ( 2005 ).

    Výsledky Wu a kol. ( 2007 ) o degradácii štyroch pesticídov nízkou koncentráciou rozpusteného ozónu ukázali, že počiatočná koncentrácia 1,4 ppm bola účinná na oxidáciu 60–99 % 0,1 ppm vodného diazinónu, paratiónu, metylparatiónu a cypermetrínu krátko v priebehu 30 minút. Ozonizovaná voda bola väčšinou účinná pri odstraňovaní cypermetrínu (> 60 %). Účinnosť vysoko závisela od hladín rozpusteného ozónu. Vyššia teplota zvýšila účinnosť pri odstraňovaní pesticídov s maximálnou účinnosťou pri odstraňovaní diazinónu zistenou pri 15–20 °C.

    Výplachy z nektáriniek s použitím vodných roztokov obsahujúcich veľké množstvo chlórnanu, peroxidu vodíka a manganistanu draselného obsahovali veľké množstvo toxických vedľajších produktov (oxónov). Roztoky obsahujúce laurylsulfát sodný, glycerol a etanol odstránili 50 % zvyškov pesticídov (Pugliese et al. 2004 ). Hadjikinová a kol. ( 2006 ) ukázali, že umývanie najmä sodnou bázou (1 %) alebo roztokmi hydrogénuhličitanu sodného (1,5 %) výrazne znížilo koncentráciu chlórpyrifos-metyl insekticídu a fenarimolu) fungicídu v čerešniach.

    Kim a spol. ( 2000 ) ošetrili sójové bôby 0,3 ppm ozónovej vody počas 30 minút počas namáčania. Skúmali sa zvyšky karbendazimu, kaptánu, diazinónu, fenthimu, dichlórvosu a chlórpyrifosu ovplyvnené rôznymi úpravami namáčaním/ozonizáciou. Ošetrenie ozónom zničilo viac pesticídov ako namáčanie v čistej vode, pričom kaptán je najcitlivejší a najmenej chlórpyrifos. Zhanggui a kol. ( 2003 ) pozorovali, že hladiny rezíduí pesticídov boli znížené v pšenici a kukurici ošetrením ozónom na 15–20 ppm, s maximálnou rýchlosťou degradácie 12,3 % za deň.

  • d) Kuchynský typ a kombinované spracovanie (Orezávanie, umývanie, šúpanie, varenie atď .): Techniky kuchynského spracovania by mohli odstrániť 40 – 77 % zvyškov diazinónu a 37 – 82 % zvyškov dimetoátu v zelenej fazuľke a karfiole (Bognar 1977 ) . Uvádza sa, že samotné umývanie znížilo hladiny rezíduí dimetoátu približne o 25–80 %, zatiaľ čo umývanie a varenie karfiolového tvarohu znížilo hladinu rezíduí o 52–91 % (Khaire a Deethe 1983 ). Sugibayashi a kol. ( 1996) porovnával účinky umývania, šúpania a varenia na hladiny zvyškov v bielych zemiakoch a mrkve. Chlorfenvinphos-E, S-benzyldiizopropylfosforotiolát a monokrotofos-E boli účinne odstránené samotným premytím. Zistilo sa však, že najefektívnejším spôsobom na odstránenie pesticídov zo zeleniny je šúpanie, po ktorom nasleduje vyprážanie. Var bol účinný pri znižovaní hladiny vo vode rozpustných pesticídov. Zvyšky dimetoátu sa znížili približne o 50 % varením vo vode počas 10 minút v zelenine typu Brassica rapa (Watanabe et al. 1988 ). Sharma a kol. ( 1994) zistili, že obyčajné umývanie uvoľnilo 20–52 % zvyškov mancozebu, zatiaľ čo umývanie spojené s varením viedlo k 53–79 % dekontaminácii kapusty, knoll-khol, paradajky, okry a brinjalu.

    Podľa Nagesha a Verma ( 1997 ) dekontaminácia prostredníctvom rôznych procesov ukázala, že rezíduá v kapuste boli do určitej miery znížené rôznymi domácimi metódami spracovania, ako je umývanie a varenie. Varenie veľmi nepomohlo pri znižovaní rezíduí pod MRL 0,25 a 0,05 ppm pre quinalfos a chlórpyriphos. Pri štúdiu disipácie quinalfosu a účinku spracovania v karfiole Lalitha et al. ( 1998 ) dospeli k záveru, že rezíduá boli značne znížené z tvarohu praženého na oleji po uvarení (36,3–68,6 %), po ktorom nasledovalo jednoduché uvarenie (10,1–60,0 %) v porovnaní s tvarohom namočeným v 2 % slanej vode (14,7–43,2 %) a namočeným vo vode z vodovodu (13,0–40,5 %).

    Štúdia vykonaná Schattenbergom a kol. ( 1996 ) naznačili, že hladiny rezíduí vo väčšine komodít sa po typickej príprave v domácnostiach podstatne znížili. Ošetrenie praním a varením viedlo k značnému zníženiu zvyškov lindánu v brinjale a okre (Patel et al. 2001 ). Kadian a spol. ( 2001 ) uviedli, že rezíduá cypermetrínu klesli v paradajkách, okre, tekvici z fliaš a tekvici hrebene po všetkých krokoch spracovania, tj asi 5–14 % umývaním, 6–26 % blanšírovaním, 6–19 % umývaním v soľnom roztoku a 15– 33 % varením. Kang a Lee ( 2005) Nasolené vzorky čínskej kapusty v 8% soľanke počas 4 hodín a varené vo vode počas 20 minút, zatiaľ čo vzorky špenátu boli blanšírované ponorením do vody na 2 minúty a uvarené rovnakým spôsobom ako kapusta. Solenie malo malý vplyv na hladiny pesticídov v kapuste, okrem diazinónu a dichlórvosu, ktoré sa znížili asi o 20 %. Zvyšky podliehajúce najväčšej koncentrácii počas varenia boli diazinón a dichlórvos (80–90 %), zatiaľ čo hladiny cypermetrínu a deltametrínu a fenvalerátu sa mierne zvýšili. Počas blanšírovania špenátu došlo k 72 % zníženiu koncentrácie dichlórvosu, zatiaľ čo k poklesu hladín iných pesticídov došlo v rozmedzí od 0 do 17 %. Počas varenia špenátu sa pokles koncentrácie pesticídov pohyboval od 0 % pre fenvalerát do 81 % pre dichlórvos. Lee a Jung ( 2009) zistili, že miery odstraňovania testovaných pesticídov z listov feferónky umývaním sa pohybovali od 27 do 90 %. Krok blanšírovania zvýšil rýchlosť ich odstraňovania o 10–25 %. Maximálne zníženie zvyškov fenazaquinu v plodoch okry (60–61 %) sa pozorovalo umývaním + varením, po ktorom nasledovalo varenie/varenie (38–40 %) a potom umytie (31–32 %) (Duhan et al. 2010 ) .

    Uvádza sa, že odlupovanie šupky ovocia uvoľňuje zvyšky v rôznej miere v závislosti od zloženia ovocia, chemickej povahy pesticídu a podmienok prostredia (Nath a kol. 1975 ; Awasthi 1986 ). Awasthi ( 1993 ) zistil, že umývanie znižuje hladiny dimetoátu a fentionu v mangu na 66–68 % a hladiny fenvalerátu a cypermetrínu na 21–27 %. Peeling odstránil 100% zvyškov vo všetkých prípadoch.

    Lee a Lee ( 1997 ) odhalili, že 45 % zvyškov organofosforových pesticídov (OP) bolo odstránených, keď sa potraviny umývali vo vode, 56 % umývaním detergentom, 91 % lúpaním, 51 % blanšírovaním-varením a 90 % mletím a spracovaním. . Šúpanie zemiakov spôsobilo podstatné zníženie zvyškov chlórprofamu (Singh et al. 2000 ). Soliman ( 2001 ) zistil, že malatión, lindán, HCB a p,p-DDD boli prítomné v najvyšších množstvách v surových zemiakoch, zatiaľ čo čipsy mali najnižšie hladiny. Zemiakové šupky obsahovali vyššie množstvo rezíduí pesticídov ako zemiaková dužina a šúpanie výrazne znížilo obsah pesticídov v zemiakoch. Umývanie vodou z vodovodu alebo vodnými roztokmi kyseliny octovej a/alebo NaCl a blanšírovanie alebo smaženie zemiakov tiež odstránilo väčšinu zvyškov.

    Zistilo sa, že umývanie a varenie nie sú veľmi účinné pri znižovaní zvyškov v brinjaloch. Zníženie zvyškov však bolo spôsobené skôr varením ako jednoduchým umývaním (25–33 %). V paradajke oba procesy redukovali rezíduá takmer v rovnakom rozsahu 11–30 % (Gill et al. ( 2001 ). Faktor spracovania premývania bol 0,9 ± 0,3 pre pyridabén, 1,1 ± 0,3 pre pyrifenox a 1,2 ± 0,5 pre tralometrín, zatiaľ čo faktory spracovania peelingu boli 0,3 ± 0,2 pre pyridaben a 0,0 ± 0,0 pre pyrifenox aj tralomethrin (Boulaid et al. ( 2005 ).

    Máčanie vo vode s následným lúpaním znížilo rezíduá deltametrínu v cíceri ( Cicer arietinum L. ) o približne 70 – 73 %; táto metóda však nepostačovala na zníženie koncentrácie na predpísanú maximálnu hladinu rezíduí 0,1 ppm. Pri namáčaní boli prenosové pomery (%, celkové množstvo rezíduí pesticídov vo výrobku/to v sójových bôboch) namočených sójových bôbov > 60 % pre väčšinu skúmaných pesticídov. Prestupový pomer sójového mlieka sa pohyboval od 37 do 92 % a tofu od 7 do 63 % (Saka et al. 2008b ). Premytím a naparením sa odstránilo 40 až 60 % zvyškov zostávajúcich na cíceri po skladovaní (Lal a Dikshit 2000 ). Reddy a spol. ( 2001) zistili, že umývanie vodou a následné varenie v pare odstránilo triazofos v brinjaloch v rozsahu 64–88 %. Zvyšky lindanu sa znížili na 42–56 %. Radwan a kol. ( 2005 ) uviedli, že približne 100 % zvyškov profenofosu sa z baklažánov a papriky odstránilo blanšírovaním a smažením.

   

• II. Tepelná úprava

  Potraviny sú počas prípravy a konzervovania vždy vystavené tepelnému spracovaniu. Tepelné spracovanie sa uskutočňuje mnohými spôsobmi vrátane pasterizácie, varenia, varenia atď. v závislosti od povahy potraviny a účelu spracovania. Strata rezíduí pesticídu počas tepelného spracovania môže byť spôsobená odparovaním, spoločnou destiláciou, tepelnou degradáciou, ktoré sa menia s chemickou povahou jednotlivého pesticídu (Sharma et al. 2005 ). V literatúre je k dispozícii množstvo správ o vplyve tepelného spracovania na pesticídy v potravinách, ktoré sú zhrnuté nižšie pod rôznymi podkapitolami.

  • a) Pasterizácia : Zmeny v množstve rezíduí pesticídov v byvolom mlieku po tepelnom ošetrení skúmali Abd-Rabo et al. ( 1989 ). Čerstvé byvolie mlieko bolo obohatené o 40 ppm každého z p’p‘-DDT, p,p‘-DDE alebo p,p‘-DDD, 50 ppm karbarylu alebo 50 ppm fenvalerátových pyretroidov. Pozorovalo sa zvýšenie DDD po ​​pasterizácii, ktoré bolo pripisované rozkladu DDT a DDE na DDD počas tepelného spracovania. Pietrino ( 1991 ) uvádza, že rezíduá pesticídov zostali nedotknuté pasterizáciou, sterilizáciou a skladovaním v chladiarenských podmienkach alebo pri teplote okolia. Straty p,p‘-DDE, o,p‘-DDD (TDE), p’p‘-DDD a p’p‘-DDT v tomto poradí boli 15,59, 58,80, 23,17 a 24,28 % v mlieku pasterizovanom pri 65 ° C počas 30 minút (Jordral a kol. 1995). zvyšky p,p‘-DDT; p,p’DDE, diazinon, malatión a chlórpyrifos sa znížili o 29,79, 21,11, 70,54, 51,94 a 44,68 % pasterizáciou (62,8 °C počas 0,5 hodiny). Koncentrácie p,p‘-DDD sa však zvýšili a koncentrácie lindanu a dieldrínu sa použitím tepelného spracovania nezmenili (El-Hoshy 1997 ).

    Abou-Arab ( 1999 ) zaznamenal, že pasterizácia znížila obsah HCH o 65–73 %. Navrhli, že konzumácia tepelne upraveného mlieka a mliečnych výrobkov môže byť z hľadiska príjmu zvyškov HCH bezpečnejšia ako konzumácia surového mlieka. Pasterizácia mala malý vplyv na redukciu (8–10 %) zvyškov Ronilánu (vinklokolín) a Dursbanu 4E (chlórpyriphos) v broskyňovom pyré a nektáre (Marudov et al. 1999 ).

  • b) Varenie/varenie/dusenie : Nath a kol. ( 1975 ) naznačili, že po 10 minútach otvorenia a varenia okry v pare sa znížilo 86,82 a 75,97 % malatiónu. V čínskej kapuste, varenej 30 minút, sa rozklad diazenónu, dieldrinu, dimetoátu, fenitrotiónu a chlórtalonilu pohyboval od 72 do 99 % (Wen et al. 1985 ). Podľa Nagesha a Verma ( 1997 ) varenie kapusty neznížilo rezíduá pod MRL 0,25 a 0,05 ppm pre chinolfos a chlorpyriphos z úrovne 500 ppm každého z nich.

    Nagayama ( 1996 ) pozoroval, že zvyškové organofosforové pesticídy v listoch zeleného čaju av plodinách špenátu, jahôd, pomarančov a grapefruitu sa znížili pri lúhovaní alebo varení. Niektoré zvyškové pesticídy prešli z rastlinných materiálov do vody na varenie podľa ich rozpustnosti vo vode. Incidenciu a stabilitu rezíduí pesticídov v niektorých druhoch zeleniny a ovocia v dôsledku spracovania potravín študovali El-Nabarawy et al. ( 2002 ). Spracovanie ako varenie spôsobilo výrazné zníženie insekticídov, čo v niektorých prípadoch viedlo k úplnému odstráneniu zvyškov insekticídov.

    Rezíduum organofosforových pesticídov v jahodách po varení klesalo s procesom prípravy (Nagayama 1996 ). Rovnaké výsledky boli pozorované pri príprave marmelády z pomarančov. Marmeláda pripravená z grapefruitu však ukázala, že zvyšková hladina v grapefruitovej marmeláde bola 42 %, čo je mierne odlišné od úrovne v pomarančovej marmeláde. V prípade kandizovanej kôry vyrobenej z pomarančovej kôry po varení, ktorá sa má použiť ako cukrovinkový materiál, sa rezíduá pesticídov s procesom varenia znížili. Pektín sa varením ľahko transuduje z potravín a zdá sa, že hrá úlohu pri znižovaní množstva pesticídov extrahovaných organickými rozpúšťadlami pri zahrievaní (Nagayama 1997 ).

    Clower a kol. 1985 naznačilo, že hladina zvyškov EDB v stredne alebo dlhozrnnej leštenej ryži dramaticky klesla pri varení. Surová ryža obsahujúca od asi 100 do 1600 ppb EDB obsahovala po varení od asi 5 do 50 ppb EDB. Zdá sa, že hladina EDB vo varenej ryži súvisí s jemnými rozdielmi v technikách varenia. Lee a spol. ( 1991 ) uviedli, že umývanie ryžových zŕn obohatených chlórpyrifosom (500 ppb) odstránilo približne 60 % zvyškov. Zistilo sa však, že vo varenej ryži je to 30 % pôvodného množstva. Nakamura a spol. ( 1993) uvádza, že organofosforové pesticídy sa dajú väčšinou odstrániť umytím vodou a následným naparením. Rezíduá aplikovaného dichlórvosu, metylpyrifosu, malatiónu a fenitrotiónu boli 0 až 5,6 % vo varenej ryži a 0 % v ryžových rezancoch.

    Zvyšky organofosforových pesticídov v pšenici a ich hladiny počas varenia skúmali Hori et al. ( 1992 ). Chlieb, špagety, čínske rezance, japonské rezance, piškóty, sušienky a poleva boli pripravené z pšeničnej múky. Rezíduá metylu chlórpyrifosu a malatiónu sa po spracovaní znížili, no stále boli v potravinách zistiteľné. Arita ( 1994 ) zistila, že so zvyšujúcim sa časom varu z 0 na 15 minút rezíduá pesticídov v rezancoch postupne klesali, o 40 – 70 % pre Udon, 70 – 80 % pre pohánkové rezance a 4 – 5 % pre čínske rezance. pôvodná úroveň v surových rezancoch. Celkový obsah pesticídov vo vode + rezancoch bol po uvarení podstatne nižší v porovnaní s pôvodnými surovými rezancami.

    Stabilita deltametrínu na pulzoch počas spracovania bola skúmaná Dikshitom ( 2002 ). Ihneď po ošetrení strukovín deltametrínom sa vykonalo premytie a naparenie. Naparením sa odstránilo 34–48 % zvyškov. Maximálna koncentrácia insekticídu bola zistená na obale semena (84–90 %). Dichlórvos bol ľahko odstránený v každej fáze výroby tofu (Miyahara a Saito 1994 ). Keďže dichlórvos je nestabilný pesticíd a je veľmi prchavý, mohol sa počas varenia vypariť teplom.

    Účinky tvrdého varu a miešania na zvyšky p,p‘-DDT, heptachlóru a chlórpyrifosu v celých vajciach a vaječných žĺtkoch, ako študovali Hsu et al. ( 1995 ) ukázali, že varenie miešaním neovplyvnilo koncentráciu DDT a heptachlóru vo vajciach, ale znížilo obsah chlórpyrifosu vo vaječných žĺtkoch o 38 %. Vajcia so škrupinou uvarenou natvrdo degradovali všetok chlorpyrifhos a v priemere 16 % DDT a jeho metabolitov. Heptachlór a heptachlórepoxid neboli výrazne ovplyvnené tvrdým varom.

    Spomedzi 303 vzoriek korenín a liečivých rastlín Abou-arab a Abou-Donia ( 2001 ) ukázali, že pri ponorení liečivých rastlín do horúcej vody, prenos rezíduí pesticídov do vodného extraktu závisel od druhu rastliny, povahy pesticídu a aplikovaného ošetrenia.

  • c) Vyprážanie: Lewis a kol. ( 1996 ) zistili, že rezíduá všetkých tiabendazolových, tecnazénových a chlórprofamových pesticídov sa významne znížili na <2 a <10 % maximálnej teoretickej úrovne prenosu rezíduí pre zemiakové lupienky a zemiakové lupienky v obale. Lewis a kol. ( 1998 ) ďalej demonštrovali, že približne 56 % zvyšku maleínhydrazidu v zemiakoch by sa mohlo preniesť do zemiakových lupienkov, bez ohľadu na to, aký typ lupienkov sa vyrábal. Tiež ukázali, že v dôsledku koncentračného účinku spôsobeného stratou vlhkosti počas výroby lupienkov boli hladiny zvyškov maleínhydrazidu v lupienkoch približne 2-krát vyššie ako hladiny namerané v pôvodných zemiakoch.

   

• III. Výroba produktov

  Na premenu surovín na rôzne produkty určené na spotrebu sa používa súbor techník spracovania. Množstvo zvyšku v konečnom produkte sa môže znížiť alebo zvýšiť v závislosti od súboru použitých parametrov a dĺžky spracovania. Okrem toho mikroorganizmy/fermentácia, ak sa používajú, tiež prispievajú k reziduálnej degradácii pesticídov (Sharma et al. 2005 )

  • a) Sušenie a dehydratácia: Proces sušenia by mohol spôsobiť značný pokles rezíduí pesticídov najmä v dôsledku vyparovania, degradácie a kodestilácie. Nath a kol. ( 1975) pozorovali, že dehydratácia ošetrenej okry viedla k odstráneniu usadenín malatiónu o 91,86 a 91,79 % a na dehydrovanom produkte bolo možné zistiť rezíduum 0,21 a 0,38 ppm pre nižšie a vyššie aplikačné dávky. V prípade endosulfánu viedla dehydratácia k 57,59 a 57,35 % odstráneniu počiatočnej usadeniny, pretože zistené množstvo bolo 2,96 a 6,44 ppm pre nižšie a vyššie liečebné dávky. Dospelo sa k záveru, že dehydratácia znížila rezíduum pod predpísaný tolerančný limit v prípade malatiónu, zatiaľ čo endosulfánový zvyšok po dehydratácii bol vyšší ako tolerancia 2 ppm. Lee ( 2001) umelo kontaminované plody červenej papriky chlórpyrifhosom a fenitrotiónom po zbere v úrovniach 4 a 10 ppm, v uvedenom poradí. Sušenie na slnku alebo horúcim vzduchom odstránilo 20–30 % zvyškov. Priemyselná dehydratácia znížila hladiny fosalónu v jablkách o viac ako 80 % bez ohľadu na počiatočnú dávku (Mergnat et al. 1996 ).

    Rôzne metódy sušenia majú rôzny účinok na rôzne pesticídy Pri výrobe hrozienok spôsoboval sušenie na slnku štvornásobnú koncentráciu zvyškov, zatiaľ čo sušenie v sušiarni, ktorému predchádzalo umývanie, viedlo k zníženiu iprodiónu a procymidónu (Cabras et al. 1998a ) . . Cabras a kol. ( 1998b) si všimli počas spracovania sušených sliviek, že zvyšok iprodiónu v čase zberu bol 0,68 ppm a po procese sušenia sa stal približne polovičným, zatiaľ čo hladina zvyškov fosalónu bola po sušení 3-krát vyššia. To možno pripísať koncentračnému faktoru ovocia. V procese sušenia bolo zníženie zvyškov v dôsledku prania kompenzované zvýšením zvyškov v dôsledku sušenia; preto sa hladina rezíduí nezmenila. Ďalej skúmali, že niektoré zo zvyškov sa neznížili počas fázy umývania ovocia, ale fáza sušenia viedla k úplnej eliminácii zostávajúcich zvyškov. Proces sušenia spôsobil pokles iprodiónu a bitertanolu, zatiaľ čo fosalón neovplyvnil. Proces sušenia na slnku a v rúre spôsobil, že sa ovocie skoncentrovalo približne 6-krát. napriek tomu rezíduá pesticídov prítomné v sušenom ovocí boli nižšie ako v čerstvom ovocí. Poklesy zvyškov boli vyššie v procese slnečného žiarenia ako v procese pece. V prvom prípade boli v priemere rezíduá na sušenom ovocí asi polovičné ako na čerstvom ovocí, zatiaľ čo v druhom boli približne rovnaké (Cabras et al.1998c , d ).

    Cabras a Angioni ( 2000 ) skúmali rezíduá pesticídov v hrozne a produktoch jeho spracovania. Hladiny rezíduí benalaxylu, fosalónu, metalaxylu a procymidónu na hrozne sušenom na slnku sa vyrovnali hladinám na čerstvom hrozne, pričom boli 1,6-krát vyššie pre iprodión a o jednu tretinu a jednu pätinu nižšie pre vinclozolin a dimetoát. V procese sušenia v sušiarni vykazovali benalaxyl, metalaxyl a vinclozolin rovnakú reziduálnu hodnotu v čerstvom a sušenom ovocí, zatiaľ čo rezíduá iprodiónu a procymidonu boli nižšie v hrozienkach ako v čerstvom ovocí.

  • b) Nektár/pyré: Jablká ošetrené tetrachlórvinfosom, chlorpyrifosom, cyhalotrínom alebo hexytiazoxom boli spracované na pyré umývaním, varením, lisovaním, zahriatím na 85–90 °C a sterilizáciou (Neicheva et al. 1993 ). Hladiny rezíduí pesticídov sa počas spracovania znížili približne o 43 – 91 % v závislosti od pesticídu. Marudov a spol. ( 1996 ) uviedli, že spracovanie čerešní na pyré znížilo koncentráciu Ronilánu a Dursbanu na 16,6 – 30,7 % a 22,8 – 42,4 % pôvodnej koncentrácie v závislosti od použitej pracej úpravy (voda/detergent). Spracovanie na šťavu viedlo ku koncentrácii <1,0 %. Ďalej ( 1999) uviedli, že spracovanie viedlo k zníženiu zvyškov Ronilanu o 80,9 % a 87,1 % a zvyškov Dursbanu o 74,5 % a 81,6 % pre pyré a nektár.
  • c) Mletie obilia: Benoualid a Gueriviere ( 1972 ) študovali rezíduá pesticídov v pšenici a produktoch z jej mletia. Testy mletia v malom meradle ukázali, že pokiaľ ošetrenie pesticídmi nebolo nadmerné a zrno bolo v mlynoch riadne vyčistené, obsah lindánu a malatiónu v mletých frakciách pšenice bol nízky. Abu-Elamayem a kol. ( 1979 ) pridal leptofos pridaný v koncentrácii 100 ppm do pšeničných zŕn pred spracovaním a zistil, že len stopové množstvá (0,99 ppm) boli nájdené v múke a úroveň 11,95 ppm bola zistená v otrubách.

    Alnaji a Kadoum ( 1979 ) pozorovali, že vyššie zvyšky metylfosímu sa našli v otrubách a šortkách a veľmi malé množstvá boli v múke. Straty pri mletí boli 8–10 %. Bengston a kol. ( 1983 ) uviedli, že rezíduá deltametrínu, fenvalerátu, permetrínu a fenotrínu boli na skladovanej pšenici vysoko perzistentné. Počas mletia sa zvyšky hromadili vo frakciách otrúb a redukovali sa v bielej múke. Joia a kol. ( 1985 ) pozorovali, že najvyššie množstvá cypermetrínu a fenvalerátu boli prítomné v otrubách a najmenej v endosperme. Oba insekticídy degradovali v ošetrenej pšenici pomalými rýchlosťami. Redukcia rezíduí v múke bola nízka a v múke bolo prítomných 79–84 % cypermetrínu a 87–88 % fenvalerátu. Alnaji ( 1987) pozorovali najvyššiu koncentráciu rezíduí v obale semien (otruby a šortky) s malým množstvom v múke. Straty zvyškov počas mletia boli 86,15 %.

    Pranie vzoriek pšenice ošetrených pirimifos-metylom odstránilo o 17 – 28 % viac zvyškov pesticídov ako bežné čistenie (Brown et al. 1991 ). Puccetti a kol. ( 1993 ) pozorovali, že polčas rezíduí v celej pšenici bol približne 6 mesiacov. Vysoké množstvá pirimifos-metylu sa našli v múke (až 550 ppb) a chlebe (až 138 ppb).

    Cogburn a kol. ( 1990 ) uviedli, že predvarenie znížilo metylové zvyšky malatiónu a chlórpyrifosu na hrubej ryži a šupkách, ale malo tendenciu sa zvyšovať v ostatných frakciách. Malé množstvá prežili celé spracovanie vrátane varenia. Ryžové otruby obsahovali väčšie množstvo zvyškov, nasledované slamou, šupkou a zrnom. Varenie zŕn ryže neviedlo k strate žiadnych zvyškov HCH (Battu et al. 1989 ). Saka a kol. ( 2008a ) zistili, že v procese leštenia sa prenosový pomer (%, celkové množstvo rezíduí pesticídov v produkte/to v hnedej ryži) ryžových otrúb pohyboval od 40 do 106 % a leštenej ryže sa pohyboval od 9 do 65 % v predzberové vzorky.

  • d) Pečenie: Straty zvyškov metylfosímu počas bielenia chlórom pri 2 oz/100 lb múky boli 41,2 – 55,5 % v porovnaní s 32,3 – 45,6 % zvyškov malatiónu (Alnaji et al. 1979 ). Bengston a kol. ( 1980 ) uviedli, že počas spracovania pšenice na biely chlieb sa rezíduá znížili o 98 % pre karbaryl, >44 % pre (1R)-fenotrín, 98 % pre fenitrotión a 85 % pre pirimifos-metyl. Počas pečenia sa zistilo, že zvyšky metylfoxímu a malatiónu sú degradované zo 79,1 – 100 % a z 80,1 – 100 %, v tomto poradí (Alnaji a Kadoum 1981 ). Bolletti a kol. ( 1996) pozorovali, že koncentrácie zvyškov metylpyrifosu, pirimifosu a malatiónu boli v chlebe podstatne nižšie ako v múke. Spracovanie cookies tiež významne znížilo koncentrácie malatiónu a chlórpyrifos-metylu (Uygun et al. 2009 ).
  • e) Sladovníctvo a pivovarníctvo : Miyake a kol. 2002 pozorovali, že fentoát a fenitrotión boli perzistentné počas skladovania jačmeňa. Koncentrácia väčšia alebo rovnajúca sa 80 % pôvodnej hodnoty zostala po 2 mesiacoch skladovania. Straty ostatných pesticídov počas skladovania boli 25–85 %. Koncentrácia metabolitov triademefonu a triflumizolu sa počas skladovania mierne zvýšila. Prenos počas máčania sa pohyboval od 3 do 50 %, čo súviselo s hodnotou log P (rozdeľovací koeficient medzi n-oktanol a vodu) pesticídov; rezíduá pesticídov s log Phodnota < 2 by sa pravdepodobne vylúčila počas máčania. Koncentrácia rezíduí fenitrotiónu, fentoátu a triflumizolu a ich metabolitov bola značne znížená hvozením; rezíduá ostatných pesticídov boli málo ovplyvnené klíčením alebo hvozením. Dospelo sa k záveru, že máčanie bolo hlavným faktorom znižujúcim koncentráciu rezíduí pesticídov na slade;  v slade však môžu pretrvávať rezíduá pesticídov s log P > 2.

    Osud herbicídov, insekticídov a fungicídov pri spracovaní jačmeňa na slad, ako ho študovali Navarro et al. ( 2007 ) ukázali, že koncentrácia pesticídov v priebehu procesu klesala, hoci v rôznych pomeroch. Prenos zvyškov po máčaní bol 45–85 %. Dobrá korelácia ( r > 0,92) medzi percentami odstránenými po máčaní a hodnotami POW pesticídov. Množstvo zostávajúce po sladovaní sa pohybovalo od 13 do 51 % pre fenitrotión a nuarimol, v uvedenom poradí. Zistilo sa, že najdôležitejšou fázou pri odstraňovaní zvyškov pesticídov je máčanie (52 %), po ktorom nasleduje klíčenie (25 %) a hvozenie (sušenie a konzervovanie, 23 %). Počas skladovania sladu (3 mesiace) nebol pokles rezíduí pesticídov významný. Aplikovaním štandardnej kinetickej rovnice 1. rádu ( r > 0,95), polčasy rozpadu pesticídov získané počas skladovania sladu sa pohybovali od 244 do 1 533 dní pre myklobutanil a nuarimol. V pive vedie výrobný proces k zníženiu zvyškov prítomných v obilí a chmeli používanom pri výrobe piva. Čistiace látky nepreukázali žiadnu účinnosť pri znižovaní rezíduí pesticídov (Farris et al. 1992 ).

  • f) Konzervovanie ovocia a zeleniny: Hasegawa et al. ( 1991 ) pozorovali, že 0 % kaptánu, 39,5 % iprodiónu a 51,11 – 150,2 % pyretrínových zložiek bolo prítomných v čerešniach po zaváraní so sirupom. Lentza-Rizos ( 1995 ) uvádza, že priemerná koncentrácia iprodiónu v plodoch broskyne ošetrených na poli bola 1,23 ppm, zatiaľ čo v umytom ovocí na konzervovanie klesla na 0,61 ppm. Skladovanie v chlade do 20 dní neovplyvnilo rezíduá. Chemický peeling odstránil 82,5–95 % zvyškov. V konzervovaných broskyniach skladovaných 8 mesiacov bola koncentrácia iprodiónu nízka, 0,01 – 0,10 ppm.

    Vo väčšine prípadov operácie vedúce ku konzervovaniu viedli k postupnému znižovaniu hladín rezíduí v hotových výrobkoch; fázy umývania, blanšírovania, lúpania a varenia boli obzvlášť účinné. Kombinácia umývania a blanšírovania viedla k > 50 % zníženiu hladín rezíduí pesticídov vo všetkých vzorkách okrem broskýň. Celkové množstvo pesticídov odstránených všetkými kombinovanými operáciami konzervovania sa vo väčšine produktov pohybovalo od 90 do 100 %. Paprika si zachovala 61 % chlorpyrifosu, ale tieto zvyšky zmizli počas skladovania konzerv po dobu 3 mesiacov. Acephate ukázal prekvapivú húževnatosť v broskyniach, keďže 11 % pôvodných zvyškov bolo stále prítomných v konzervách skladovaných 2 roky (Chavarri et al. 2005 ). Bol tam významný rozdiel ( P = 0,05) v koncentráciách zvyškov základných zlúčenín medzi celou broskyňou, polovicou broskyne so šupkou a polovicou broskyne bez šupky počas komerčného procesu konzervovania. Nezistil sa však žiadny významný rozdiel v koncentráciách rezíduí medzi polovinou broskyne bez šupky a vzorkami z konzervovanej broskyne. Rýchlosť disipácie zvyškov metabolitov sa líšila od zlúčeniny k zlúčenine (Lennon et al. 2006 ). Etylénbisditiokarbamáty sa úplne odstránili z paradajok a špenátu premytím, po ktorom nasledovalo blanšírovanie horúcou vodou. Vzorky analyzované v každom štádiu priemyselného spracovania paradajok ukázali progresívne znižovanie obsahu 3 insekticídov, pričom po fáze pasterizácie zostali len nevýznamné množstvá dimetoátu (Severini et al. 2003 ).

  • f) Mliečne výrobky: Pietrino ( 1991 ) uvádza, že sušenie rozprašovaním a vymrazovaním do určitej miery znižuje koncentráciu pesticídov. Nízke hladiny rezíduí pesticídov nemali významný vplyv na spracovanie mlieka na kultivované mlieko alebo syr. Súviselo to so skutočnosťou, že mikroflóra používaná pri výrobe syra môže počas zrenia syra degradovať zvyšky pesticídov. Zistilo sa, že prenosový faktor pesticídov z mlieka pri spracovaní mliečnych výrobkov je v ovčom a kozom mlieku o 50 % nižší ako v mlieku kravskom. Spracovanie mlieka na jogurt znížilo jeho prirodzený obsah rezíduí pesticídov (Ali et al. 1993). Keď sa surové byvolie mlieko obohatilo o DDT + DDD + DDE alebo karbamáty (karbaryl) alebo fenvelerát a použilo sa na výrobu masla, syra a smotany, vo výrobkoch sa zachovalo viac DDE ako DDT alebo DDD. Zadržanie karbarylu bolo v poradí syr > smotana > maslo a bolo väčšie ako u fenvalerátu, ktorý vykazoval opačný trend. Zidan a kol. ( 1994 ) sledovali kontaminanty pri výrobe niektorých konvenčných mliečnych výrobkov. Počiatočné hladiny insekticídov, 3 ppm, HCH, 1,0 ppm lindanu a 2,0 ppm p,p‘-DDT v mlieku, sa znížili o 0, 5,3 a 0,1 % v smotane; 20,5, 23,3 a 24,6 % v masle; 80,4, 92,7 a 77,4 % v s amna ; 3,5, 3,8 a 2,8 % v syre a 77,3, 2,0 a 9,0 % v jogurte. Misra a spol. ( 1996) študoval degradáciu fenvalerátu (pyretroidu) v mlieku baktériami mliečneho kvasenia. Vzorky sterilného plnotučného mlieka obsahujúce 1 ppm fenvalerátu sa naočkovali kmeňmi Lactococcus lactis subsp. Lactis, Lactococcus lactis subsp. Diacetylactis-DRC1 , Steptococcus salivarius, S. thermophilus–H a Lactobacillus delbrueckii subsp. Bulgaricus – W a inkubovali sa pri optimálnej teplote rastu počas 120 hodín. Pozorovalo sa postupné znižovanie hladiny fenvalerátu s predlžovaním inkubačnej doby. Relatívne zníženie po 24 hodinách inkubácie bolo 24 %, ktoré sa zvýšilo na viac ako 80 % po 120 hodinách. L. lactis subsp.Lactis degradoval 98,6 % fenvalerátu v plnotučnom mlieku pri 32 °C po 120 hodinách.

    Na výrobu syra Domiati , ghee a masla sa použilo byvolie a kravské mlieko s prídavkom a bez pridania 1,75 ppm malatiónu . Približne 92 % malatiónu pridaného do kravského a byvolieho mlieka sa zachovalo v masle, ale v masle zostalo len 12,5 % a 13,9 % v ghí. Čerstvý syr si zachoval 80,0 % a 72,2 % malatiónu pridaného do byvolieho a kravského mlieka, ale tieto hodnoty sa po 90 dňoch morenia znížili na 31,5 a 22,3 % (Dabiza et al. 1999 ).

    Madan a Kathpal ( 2001 ) študovali dekontamináciu rezíduí pesticídov v mlieku rôznymi kuchynskými procesmi, tj varením, odstránením malai , tvorbou tvarohu, lassi, masla a ghí a ukázali, že rezíduá izomérov HCH sa znížili o 11,54 – 26,78 % v dôsledku samotného varu. a 35,86 – 50,88 % v dôsledku varu, po ktorom nasleduje odstránenie malai . Zníženie zvyškov DDT bolo 15,58–35,09 % v dôsledku varu a 25,32–62,04 % v dôsledku varu, po ktorom nasledovalo odstránenie malai . Tvorba tvarohu a lassi nepreukázala ďalší pokles hladín rezíduí. Množstvo týchto insekticídov sa znížilo v dôsledku varu, ako aj malaiodstránením sa súčasne ich koncentrácia niekoľkonásobne zvýšila v malai, masle a ghí v dôsledku rozpustnosti týchto insekticídov v tukoch. Zistilo sa, že malaj obsahoval asi 3–5-krát a maslo a ghí asi 11–13-krát vyššie zvyšky HCH a DDT ako neprevarené mlieko. Maslo získané z vrchu lassi tiež obsahovalo asi 2–3-krát vyššie zvyšky ako neprevarené mlieko.

    Výroba jogurtu z odstredeného mlieka a skladovanie v chladničke počas 3 dní spôsobilo postupné znižovanie hladín HCH o 1,4–8,9 % (Abou-Arab 1999 ). Výroba syra Ras z odstredeného mlieka odstránila 36,7 % HCH a jeho metabolitov po 6-mesačnom období zrenia. Zníženie HCH bolo vyššie v syre Domiati, keď bol zahrnutý krok kyslej-enzýmovej koagulácie, ako keď bol použitý krok enzýmovej koagulácie (3,6 a 1,4 %, v uvedenom poradí). Rajashekar a kol. ( 2007 ) uviedli najvyššie hladiny rezíduí pesticídov v masle a najnižšie hladiny v khoa. Sterilizované mlieko obsahovalo nižšie hladiny pesticídov ako pasterizované mlieko. Intenzita tepelného spracovania ovplyvnila degradáciu pesticídov v mliečnych výrobkoch, ktorá bola najvyššia pre dikofol, nasledovaný β-endosulfánom a α-endosulfánom.

  • g) Extrakcia a spracovanie oleja: Zvyšky v olivovom oleji vykazovali veľkú variabilitu pri spracovaní (Farris et al. 1992 ). Pesticídy najviac rozpustné vo vode mali nižšiu hladinu rezíduí (1/3 alebo 1/4) ako tie, ktoré sú prítomné v kôstkovici, zatiaľ čo ostatné pesticídy mali analogické rezíduá v olivách a oleji alebo vyššie rezíduá v oleji. Diazinón a metidatión boli v oleji asi 5-krát vyššie ako v kôstkovinách, čo naznačuje, že tieto zvyšky sa úplne preniesli z ovocia do oleja. Miyahara a Saito ( 1993) študovali účinnosť odstraňovania pesticídov v procesoch rafinácie sójového oleja. Koncentrácia dichlórvosu v suchých sójových bôboch a olejoch sa výrazne znížila v každom štádiu spracovania a koncentrácia malatiónu sa znížila v štádiu alkalickej rafinácie. 4 pesticídy, menovite dichlórvos, malatión, chlórpyrifos a kaptán, boli odstránené alebo úplne odstránené dezodorizáciou. Fukazawa a kol. ( 1999) do surového sójového oleja pridalo päť organofosforových pesticídov (dichlórvos, paratión-metyl, malatión, chlórpyriphos a chlórfenvinfos) a olej sa rafinoval degumovaním, alkalickou rafináciou, bielením a deodorizáciou. Hladiny pesticídov v surovej rope po degumácii mierne klesli. Po alkalickom ošetrení sa hladina dichlórvosu v degumovanom oleji výrazne znížila, zatiaľ čo hladiny ostatných pesticídov zostali vyššie alebo rovné 80 % ich pôvodných hodnôt. Bielenie znížilo hladiny dichlórvosu, chlórfenvinfosu, malatiónu a chlórpyrifosu približne o 70, 60, 30 a 5 %, v uvedenom poradí; hladiny paratión-metylu sa výrazne znížili použitím adsorbentu obsahujúceho aktívne uhlie. Všetky pesticídy boli úplne odstránené deodorizáciou pri 260 °C.

    Ruiz-Mendez a kol. ( 2005 ) skúmali účinky rôznych fáz spracovania rafinácie olivového oleja na hladiny pesticídov. Vzorky oleja boli obohatené endosulfánom (α-endosulfán, β-endosulfán a endosulfánsulfát), simazínom, oxifluorfénom a diflufenikánom a podrobené fyzikálnej rafinácii (bielenie a deodorizácia). Bielenie zeminou bolo účinné len pri eliminácii simazínu. Na odstránenie ostatných testovaných pesticídov bola potrebná fyzikálna rafinácia pri 240 °C v dezodorizačnom štádiu po dobu 1 až 3 hodín. Fukazawa a kol. ( 2007) študoval správanie N-metylkarbamátových pesticídov počas rafinačného spracovania obohateného (5 ppm) sójového oleja. Degumovaním sa obsah aldikarbu, aldikarbsulfoxidu, aldikarbsulfónu, oxamylu, tiodikarbánu, karbosulfánu a benfurakarbu znížil až o 70 % s H ₃ PO ₄ošetrenia a pri ostatných pesticídoch boli zaznamenané poklesy o < 26 %. Pri úprave horúcou vodou bol pokles obsahu niektorého z pesticídov <52 %. Pri alkalickej rafinácii sa pokles menil s pesticídom v rozsahu 8–100 %. Zistilo sa, že úprava NaOH je účinná pri odstraňovaní pesticídov. Bielením sa obsah aldikarbu, aldikarbsulfoxidu, aldikarbsulfónu, oxamylu, metomylu, tiodikarbu, karbosulfánu, benfurakarbu, bendiokarbu a furatiokarbu znížil o >80 %, s aktivovanou hlinkou obsahujúcou aktívne uhlie. Obsah karbarylu sa použitím tejto hliny výrazne znížil. S dezodorizáciou bolo možné po dezodorizácii pri 260 °C stále detegovať 40 % furatiokarb, 14 % karbosulfán, 11 % benfurakarb a 3 % karbofurán. Degumácia _pomocou H3PO4 _{_}a bielenie aktivovanou hlinkou spôsobilo premenu karbosulfánu a benfurakarbu na karbofurán.

    Skúšky uskutočnené na vzorkách citrónových, pomarančových a zelených mandarínkových esenciálnych olejov od Tatea a Crivelliho ( 1994 ) ukázali, že studená deterpenácia značne znížila koncentráciu organofosforových rezíduí pesticídov, obyčajne faktorom 10–20.

  • j) Príprava šťavy/koncentrátu: Koncentrácia jablkovej šťavy (7-krát) nezvýšila zvyšky síry, fenvalerátu a chlórpyrifosu (El-Hadidi et al. 1996 ). Azinfos-metyl, formetanát-HCl a myklobutanil vykazovali vyššie hladiny rezíduí v koncentráte šťavy, hoci boli stále nižšie alebo blízko k hladinám rezíduí na alebo v celom čerstvom ovocí. Vplyv technologického postupu na zvyšky fenitrotiónu pri výrobe koncentrovanej jablkovej šťavy uvádzali Lipowska et al. ( 1998). Približne 50 % zvyškov sa odstránilo pri umývaní ovocia a > 90 % počas lisovania a filtrácie (aj v neumytých jablkách). Koncentrácia fenitrotiónu bola v priemere 0,97 ppm v nakrájaných čerstvých jablkách, 0,03 ppm v lisovanej šťave a pod detekovateľnou úrovňou vo filtrovanej šťave; výlisky obsahovali až 3,08 ppm. Zabik a spol. ( 2000) dospel k záveru, že spracovanie jabĺk bolo účinné pri znižovaní hladín pesticídov. Jablká boli spracované na mrazené plátky jabĺk, jablkovú omáčku, jednorazovú šťavu a koncentrát šťavy. Výroba jablčnej šťavy s jednou silou znížila rezíduá azinfos-metylu, chlórpyrifosu, fenvalerátu a metomylu o 97,6, 100, 97,8 a 78,1 %. Výroba jablkovej omáčky znížila všetky 4 zlúčeniny o viac ako alebo o 95 %. Spracovanie kontaminovaných čerešní na šťavy malo za následok zníženie počiatočnej koncentrácie pesticídov o cca. 90 a 70 % pre Reldana a Rubigana (Hadjikinova et al. 2006 ).

    Distribúciu 9 pesticídov medzi šťavou a dužinou mrkvy a paradajok počas domácich kulinárskych postupov skúmali Burchat et al. ( 1998). Dužina paradajok a mrkvy obsahovala vyššie percento všetkých rezíduí pesticídov, okrem mancozebu v paradajkovej šťave. Hoci bol rozdiel v relatívnej distribúcii pesticídov medzi komoditami s väčšími množstvami prítomnými v dužine paradajok, pesticídy sledovali podobný trend v oboch. V šťave boli vo väčšej miere prítomné pesticídy s najvyššou rozpustnosťou vo vode. Výnimka bola zaznamenaná v prípade diazinónu a paratiónu, ktoré boli v buničine prítomné vo vyšších množstvách, ako naznačovala ich rozpustnosť vo vode. Zvyšok v dužine sa pohyboval od 56,4 do 75,2 % v prípade mrkvy a 49,7 až 95,4 % v prípade paradajok. Umytím produktu sa odstránilo viac zvyškov z mrkvy ako z paradajok, ale neovplyvnilo relatívnu distribúciu zvyškov. Správanie a osud chemikálie sa líšili v závislosti od pesticídu, ako aj úrody. Zvyšky pesticídov sa výrazne znížili v paradajkovej šťave počas studenej alebo horúcej prestávky. Prudký pokles hladiny profenofosu bol zaznamenaný po ošetrení pektinexom ultra SP-L a benzýmom M počas drvenia paradajok (Romeh et al.2009).

    Lee a Chun ( 2003 ) skúmali pomer vylúhovania pesticídov pri odšťavovaní umelo alebo prirodzene kontaminovaného kelu. Vzorky premytého kelu a šťavy z kelu sa analyzovali na chlórpyrifos, diazinón, dichlórvos, dimetoát, EPN, profenofos, cypermetrín, deltametrín, endosulfán a fenvalerát; pomery vylúhovania týchto pesticídov do kalerábovej šťavy boli 45,1, 41,1, 4,4, 25,1, 58,3, 51,5, 68,9, 59,9, 35,8 a 53,4 %, v tomto poradí.

  • k) Výroba vína : Frank a kol. ( 1990 ) pozorovali významné zníženie rezíduí pesticídov pri fermentácii hrozna na víno. Počas spracovania hrozna na vína vinifikácia so šupkou vedie k väčšiemu zníženiu pesticídov (86 %) ako vinifikácia bez šupky (50 %) (Cabras et al. 1991 ). Zníženie koncentrácie pesticídov bolo evidentnejšie pri červenom víne a pri procese výroby bieleho vína. Hladina paratiónu klesala pomerne rýchlo, zatiaľ čo metalaxl bol najperzistentnejší (Stozhoko et al. 2007 ).

    Will a spol. ( 1999 ) ukázali, že čírenie muštu, fermentácia a stáčanie sú dôležité kroky pri znižovaní rezíduí pesticídov. Vyčírenie muštu znížilo zvyšky o 40–50 %. Počas výroby vína došlo k zníženiu rezíduí prítomných v hrozne v dôsledku hydrolýzy a absorpcie suspendovaných látok. Miera zníženia bola v mušte významná, najmä keď sa z neho oddelila suspendovaná látka. Použitie číriacich látok v mušte aj vo víne neviedlo k väčšej redukcii rezíduí ako pri prirodzenom usadzovaní suspendovaných látok, s výnimkou BMC, ktorú bentonit takmer úplne eliminoval. Výroba vína s maceráciou zvyčajne vedie k väčšej redukcii pesticídov ako výroba vína bez macerácie (Farris et al. 1992 ).

    Soleas a Goldberg ( 2000) vykonali fermentačné pokusy na posúdenie úlohy číriacich činidiel (bentonit alebo kremelina, pridané v množstve 0,25 alebo 0,5 g/l do muštu alebo hotového vína) na zníženie koncentrácie pesticídov vo vínach. Mušty boli obohatené 15 pesticídmi. Keď nebolo pridané žiadne číriace činidlo, rezíduá 11 pesticídov boli prítomné v hotových vínach pri > 40 % pôvodnej koncentrácie. Množstvo počiatočného množstva pesticídu odstráneného číriacimi činidlami sa medzi pesticídmi a ošetreniami líšilo. V niektorých prípadoch sa dosiahlo zníženie o > 90 %. Vo všeobecnosti kieselsol znížil koncentráciu pesticídov vo väčšej miere ako bentonit a postfermentačné ošetrenie bolo účinnejšie ako predfermentačné ošetrenie. Skúmal sa vplyv jablčno-mliečnej fermentácie červeného vína na osud siedmich fungicídov a troch insekticídov (Ruediger et al.2005 ). Po jablčno-mliečnej fermentácii s použitím Oenococcus oeni sa najvýraznejšie znížili koncentrácie účinných látok chlórpyriphos a dikofol, zatiaľ čo koncentrácie chlórtalonilu a procymidonu sa znížili len mierne. Flori a kol. ( 2001 ) uviedli, že konštanty rozpadu pesticídov (Kwm) počas výroby vína boli v rozsahu 0,195–1,887 a boli oveľa nižšie počas skladovania, čo naznačuje, že poklesy koncentrácie rezíduí počas skladovania boli zanedbateľné.

  • m) Konzervovanie klobás: Bayarri et al. ( 1998 ) pozorovali, že vytvrdzovanie nemalo žiadny významný vplyv na hladiny zvyškov hexachlórcyklohexánu. Avšak Micrococcus varis bol schopný degradovať a spôsobil významné zníženie ( P  < 0,05 a P  < 0,01) hexachlórbenzénu (12,7 %) a p,p‘-DDE (17,7 %).

   

• IV. Pozberová manipulácia

  Prevádzka baliarne je veľmi dôležitá pre zachovanie a zlepšenie kvality potravín . Tie sa líšia podľa druhu manipulovaného jedla.

  • a) Balenie, chladenie a čistenie: Proces baliarne znížil obsah rezíduí pesticídov na čerstvých broskyniach na úrovne, ktoré boli vo všeobecnosti pod detekčnými limitmi (Taylor a Bush 2002). Zvyšky karbarylu a kaptánu z ovocia baleného na poli boli 32,2-krát a 21,9-krát vyššie ako hladiny prítomné v šupke ovocia spracovaného v baliarni. Hladiny karbarylu neboli znížené chladením vodou, ale kefovanie po zbere znížilo rezíduá pesticídov v šupke až o 94 %. V rámci operácií spracovania sa hydrochladením, hydrochladením + kefovaním a samotným kefovaním odstránilo 37, 62 a 53 % zapuzdrených zvyškov metylparatiónu (paratión-metyl) zo šupky. Hydrochladenie malo najväčší vplyv (zníženie o 72,5 %) na odstránenie fosmetov zo šupky. Po hydrochladení boli hladiny fosmetu 5,7-krát vyššie po kefovaní v 50 % nasledujúcich vzoriek. Bolo navrhnuté, že pravidelné čistenie kief môže byť potrebné, aby sa zabránilo neskoršej kontaminácii šupky pesticídmi. Zvyšky propikonazolu boli najefektívnejšie (69 %) odstránené kefovaním. V hydrochladiči sa odstránilo takmer 31 % propikonazolu. Proces balenia pred odoslaním do maloobchodných predajní bol vo všeobecnosti účinný pri odstraňovaní pesticídov, ktoré môžu byť prítomné na šupke v čase zberu. Testy na voskovaných a nevoskovaných jablkách kontaminovaných kokteilom pesticídov ukázali, že ošetrenia vrátane utierania papierovými utierkami boli účinnejšie ako iné postupy na odstraňovanie pesticídov (Michaels et al.2003).
  • b) Skladovanie: Citróny, pomaranče a grapefruity boli ponorené do roztoku difenylu, o-fenylfenolu, kyseliny 2,4-dichlórfenoxyoctovej (2,4-D), imazalilu, tiabendazolu, benomylu a sek-butylamínu alebo fumigované metylbromidom a uchováva sa pri teplote 14 °C. Po 91 dňoch sa polčas rozpadu pesticídov pohyboval od 36 dní do >6 mesiacov. Difenyl a imazalil boli extrémne stabilné, zatiaľ čo bromid sa v citrusových plodoch postupne zvyšoval. Po 8 týždňoch skladovania marmeláda z takýchto citrónov obsahovala 95, 41, 42 a 22 % difenylu, o-fenylfenolu, imazalilu a bromidu, pričom nebol zistený žiadny 2,4-D, tiabendazol, benomyl alebo sek-butylamín ( Tsumura a kol., 1992 ).

    Po 12 mesiacoch skladovania pri 20 ± 5 alebo 4 ± 1 °C sa rezíduá pesticídov v jablkovom pyré znížili o 36–85 % a 20–70 % (Neicheva et al. 1993 ). Kaptánové zvyšky prítomné v jahodách skladovaných pri 5 °C počas 3 a 7 dní sa výrazne znížili na hodnoty o 27–99 % nižšie ako hodnoty pozorované pred skladovaním. Nebolo pozorované žiadne zníženie hladín zvyškov chlorotalonilu. Účinky skladovania pri 5 °C na zníženie rezíduí pesticídov závisia od chemickej štruktúry kontaminujúceho pesticídu (Oliveira a Toledo 1996 ).

    Singh a kol. 2000 ošetrených zemiakov s 29 % (1:6) zmesou profamu a chlórprofamu v koncentrácii 60 ml/t pred skladovaním pri 12 °C. 2 dni po ošetrení nebol vo vzorkách detegovaný profam, zatiaľ čo chlórprofám bol detegovaný v šupke, celých hľuzách a dužine v koncentrácii 4,69, 0,5 a 0,085 μg/g, v uvedenom poradí; tieto koncentrácie klesli na 2,61, 0,15 a 0,032 μg/g 21 dní po liečbe. Sakaliene a kol. ( 2009 ) pozorovali, že koncentrácia chlórprofámu na premytých a nepremytých hľuzách klesla z cca. 15 ppm po skladovaní po dobu 28 dní do cca. 9 ppm po 85 dňoch. Podobne sa znížila aj koncentrácia kôry a vody na varenie.

    Gill a kol. ( 2001 ) postriekali brinjaly a paradajky alfametrínom a skladovali pri teplote okolia (40 °C) a chlade (5 °C). Disipácia alfametrínu bola pozorovaná rýchlejšie pri izbovej teplote v porovnaní s chladnými podmienkami v oboch zeleninách. Patel a kol. ( 2001 ) študovali disipáciu lindanu (HCH) v brinjaloch a plodoch okry. Zvyšky pretrvávali až 20 a 5 dní v plodoch brinjal a okra. Relatívne vyššie počiatočné depozity lindanu (1,64 a 5,87 μg/g pre EC a práškové formulácie, v uvedenom poradí) boli zaznamenané na okra, s hodnotami polčasu rozpadu v rozmedzí od 0,9 do 1,0 dňa. V brinjale boli zaznamenané nižšie počiatočné zvyšky lindanu, ktoré sa rozptyľovali pomalšie ako v okre; hodnoty polčasu rozpadu sa pohybovali od 2,5 do 4,6 dňa. Mahajan a spol. (2008 ) oznámili, že koncentrácia rezíduí CIPC (izopropyl-N (3-chlórfenyl)karbamáty) drasticky klesla počas skladovania zemiakov pri 10 ± 1 °C a hladina rezíduí klesla pod úroveň MRL (30 ppm) z počiatočnej koncentrácie nad 50 ppm po 1. mesiac skladovania.

    Po 6-mesačnom skladovaní jarnej pšenice boli relatívne vysoké hladiny rezíduí v otrubách a medziproduktoch a hladiny jodofenhopu v múke boli nižšie ako u ostatných zlúčenín. Pirimifos metyl degradoval relatívne nižšou rýchlosťou ako iné zlúčeniny. Hladiny zvyškov insekticídov získaných z frakcií obilia s obsahom vlhkosti 16 % boli vo všeobecnosti nižšie ako hladiny z frakcií obilia s obsahom vlhkosti 12 % (Mensah et al. 1979 ). Alnaji a Kadoum ( 1979 ) ošetrili mäkkú ozimnú pšenicu metylfoximom a skladovali až 365 dní. Zvyšky rýchlo degradovali počas prvého mesiaca potom, degradovali postupne. Zvyšky v pšenici ošetrenej pirimifos-metylom tiež sledovali rovnaký model degradácie (Alnaji 1987 ).

    V pohánke postriekanej roztokom DDVP (dichlórvos), chlórpyrifhos-metylu, malatiónu alebo fenitrotiónu alebo fumigovanej metylbromidom a skladovanej pri 15 °C (Tsumura et al. 1994 ) sa zistilo, že polčasy rozpadu pesticídov sa pohybovala od 13 dní (DDVP) do 124 dní (fenitrotión). DDVP poskytla bifázickú semilogaritmickú krivku disipácie, v ktorej hladina rezíduí rýchlo klesala v 1. fáze a potom pomalšie v druhej fáze. V rezancoch pripravených zo skladovanej pšenice zostalo 61 % pôvodného chlórpyrifos-metylu, 40 % malatiónu, 42 % fenitrotiónu a 21 % metylbromidu, pričom nebol zistený žiadny DDVP. Papadopoulou a Tomazou ( 1991) semená pšenice boli ošetrené permetrínom a skladované 20 mesiacov pri okolitých podmienkach (17–32 °C a 40–60 % relatívnej vlhkosti). Rezíduá v celých mletých zrnách sa pohybovali od 1,378 ± 0,190 (1. deň) do 0,247 ± 0,026 ppm (427. deň) v pšenici ošetrenej 2 ppm aktívneho permetrínu a od 7 400 ± 0,234 (1. deň) do 1,00 ± 0,74 dňa 1,07 ppm ) v pšenici ošetrenej 8 ppm aktívneho permetrínu. Po 35 dňoch skladovania sa v otrubových častiach semien, ktoré boli podrobené každému z troch ošetrení, našlo 75 – 80 % zvyškov permetrínu, zatiaľ čo po 427 dňoch skladovania pšenice sa v múke z ošetrenej pšenice nezistili žiadne detekovateľné hladiny rezíduí permetrínu. rýchlosť 2 ppm ai

    Študovali sa účinky intervalu skladovania a postupov mletia na disipáciu zvyškov deltametrínu v pšenici ošetrenej po zbere (Balinova et al. 2007 ). Po 180 dňoch pri aplikačnom množstve 0,5 ppm boli koncentrácie zvyškov medzi 0,03 a 0,2 ppm v 3 múkach. Po 270 dňoch ošetrovania rýchlosťou 4 ppm boli rezíduá v pšeničnej múke v rozmedzí 0,4–1,5 ppm. Doba skladovania 8 mesiacov nebola vo všeobecnosti dostatočne účinná na zníženie rezíduí malatiónu, fenitrotiónu, chlórpyrifos metylu a pirimifos metylu v tvrdej pšenici (Uygun et al. 2009 ).

    Žiadna významná strata EDB nebola pozorovaná v častiach varenej ryže, ktorá bola skladovaná zmrazená počas približne 2 týždňov (Clower et al. 1985 ). Po aplikácii deltametrínu v koncentrácii 2 a 3 ppm sa cícer ( Cicer arietinum L. ) skladoval v jutových vreciach pri okolitých podmienkach (teplota 4,5–37,5 °C, rel. vl. 40–63 %) počas 6 mesiacov. Zvyšky získané zo vzoriek na konci skladovania boli 0,43 a 0,63 ppm pri počiatočnej liečebnej dávke 2 a 3 ppm; táto koncentrácia zodpovedala kumulatívnemu zníženiu o 77,37 a 78,42 %. Premytím a naparením sa odstránilo 40 až 60 % zvyškov zostávajúcich na cíceri po skladovaní (Lal a Dikshit 2000 ). Perzistencia cypermetrínu na čiernom grame ( Phaseolus mungo ), cíceri (Cicer arietinum , cowpeas ( Vigna synensis ) a šošovica (Lens culinaris) boli študované v laboratórnych podmienkach (Dikshit 2001 ). Vzorky boli ošetrené cypermetrínom v koncentráciách 3 a 5 ppm a skladované počas 6 mesiacov. Vysoká výťažnosť extrahovateľných zvyškov cypermetrínu vo všetkých študovaných strukovinách odhalila jeho vysokú perzistenciu (62–71 % aplikovaného insekticídu) po skladovaní. Disipácia cypermetrínu bola dvojfázová, s počiatočným rýchlym poklesom až do 3 mesiacov, po ktorom nasledovala fáza pomalého a stabilného disipácie.

   

Záver

Z predchádzajúceho prehľadu je zrejmé, že rezíduá pesticídov zostávajú takmer vo všetkých potravinových komoditách v dôsledku aplikácie pred zberom alebo po zbere. Umiestnenie pesticídov v rôznych častiach potravín sa líši v závislosti od povahy molekuly a typu potravinovej komodity a podmienok prostredia. Pesticíd môže byť degradovaný fotolýzou, hydrolýzou, oxidáciou a redukciou, metabolizmom, teplotou a pH. Úroveň rezíduí pesticídov je ovplyvnená umývaním, prípravnými krokmi, zahrievaním alebo varením, spracovaním počas výroby produktu a manipuláciou po zbere a skladovaním. Rozsah zníženia sa líši v závislosti od povahy molekuly pesticídu, miesta umiestnenia, typu komodity, krokov spracovania a pripraveného produktu. Umývanie surovín je najjednoduchší spôsob, ako znížiť rezíduá pesticídov v konečnom produkte. Efektívnejšou a pohodlnejšou alternatívou môže byť umývanie chlórovou vodou alebo zriedenými roztokmi iných chemikálií v závislosti od potravinovej komodity. Mali by sa prijať osobitné opatrenia na uvoľnenie zvyškov zo surovín, ktoré sa majú použiť na prípravu koncentrovaných a dehydrovaných produktov. Pri prijímaní postupov pred zberom úrody a úpravy po zbere sa má uplatňovať rozumný a systematický prístup, aby sa minimalizovali hladiny rezíduí v hotových výrobkoch. Je naliehavo potrebné monitorovať rezíduá pesticídov, aby sa štandardizovali aplikačné dávky. Rovnako dôležité je vyvinúť alebo nájsť nové molekuly pesticídov s vysokou účinnosťou a schopnosťou rýchlej degradácie. Ochrana proti škodcom je jedným z hlavných vstupov v poľnohospodárskej výrobe; preto si táto oblasť vyžaduje veľkú pozornosť z hľadiska úspory výroby, poskytovať bezpečné potraviny a znižovať liečebné náklady na liečbu následných ochorení. Okrem toho by sa mali preskúmať alternatívne prostriedky ochrany proti škodcom. V súčasnom scenári globálne konkurencieschopného obchodu by sa malo vynaložiť všetko spoločné úsilie na zaistenie bezpečnosti potravín, pretože má priamy vplyv na ľudské zdravie a na podporu vývozu potravinových komodít.

Referencie